La biblioteca del Congresso, la più grande del mondo, occupa tre edifici contigui a sud del Capitol. L’edificio principale e più antico è il Thomas Jefferson Building, eretto in stile rinascimentale italiano nel 1886-97 per ospitare la biblioteca del Congresso, fondata nel 1800. Il primo nucleo della biblioteca fu distrutto nel 1814 dalle truppe britanniche; l’anno seguente Thomas Jefferson vendette la propria biblioteca personale di 6487 volumi che costituì la base attuale del fondo. Attualmente conta più di 32 milioni di libri e altri materiali a stampa, più di 61 milioni di manoscritti, 3 milioni di materiali audio, 14 milioni di materiali visuali, per un totale di 138 milioni di pezzi, dai papiri ai supporti digitali. La biblioteca, nata per essere utilizzata soltanto dai membri del Congresso, è oggi in uso per la consultazione anche dei ricercatori. Al pian terreno si trovano un Visitors Center e una sala dove viene mostrato un video sulla biblioteca, mentre da una galleria il pubblico può osservare la Main Reading Room, la principale tra le 23 sale di lettura. Nella Great Hall sono esposte una copia della Bibbia di Gutenberg, stampata l 1455, una delle tre copie perfette esistenti, e la Bibbia di Mainz, codice miniato del 1452-53.