Il primo nucleo si è costituito grazie alla cessione allo Stato, nel 1883, della collezione delle opere d'arte raccolte nel Settecento dal cardinale Neri Maria Corsini (Clemente XII), giunta fino a noi sostanzialmente inalterata. Collocata nel settecentesco palazzo Corsini alla Lungara, la galleria conserva principalmente dipinti tra il XIV e il XVIII secolo. Si ricordano, in particolare: Giudizio Universale del Beato Angelico, Presepe di Jacopo Bassano, S. Sebastiano curato dagli angeli di Rubens, Madonna col Bambino di Murillo, S. Giovanni Battista del Caravaggio, Gesù fra i dottori di Luca Giordano, Erminia e Tancredi di Gaspard Dughet, Festoni di frutta e ortaggi di Abraham Brueghel.