Il comune è composto dal centro storico medievale – arroccato su un colle che guarda la riva destra del torrente Fine – e da Rosignano Solvay, che deve il proprio secondo nome a uno dei più importanti insediamenti industriali della Toscana del ’900. Nel 1913, infatti, la Solvay aprì qui un importante impianto per la produzione di carbonato di sodio, costruendo accanto una sorta di città operaia modello.
La vecchia Rosignano ha ancora un impianto urbano vecchio di secoli, e un castello medievale fatto modificare nel 1562 da Cosimo I de’ Medici.
La chiesa dei Ss. Giovanni Battista e Ilario fu rifatta nel ’700, epoca a cui risalgono anche alcuni eleganti palazzi.
Il Museo Civico Archeologico ripercorre fin dalle età antiche la storia del popolamento nelle Colline livornesi e nell’alta val di Cècina.
Sulla costa, il porto turistico di Cala de’ Medici mette a disposizione 650 posti barca.