Il nucleo principale della galleria è costituito dalla collezione Mentasti, formata da una cinquantina di dipinti a olio su tela e su tavola di scuola veneta, lombarda, fiorentina, romana e napoletana, collocabili tra il XV e il XIX secolo. Tra questi, opere di Giovanni Antonio e Francesco Guardi, una serie di disegni del Canaletto e alcuni dipinti attribuiti a Lucas Cranach il Vecchio e a Jacopo Tintoretto. È in corso il trasferimento della collezione presso la nuova sede delle Scuderie del Castello Miaramare.