La galleria è stata istituita nel 1967 in seguito alla donazione allo Stato, da parte di Marcello Rizzi, delle collezioni raccolte sul finire dell'Ottocento da Vittorio Rizzi e da Marcello stesso, che in particolare acquisì pezzi dalla cinquecentesca villa Balbi di Sestri Levante. Nella sede attuale, ordinata nel 1926, sono esposti numerosi dipinti, disegni, incisioni, stampe e acqueforti di scuola italiana e fiamminga (XVI-XVIII secolo); sculture toscane quattrocentesche; una raccolta di ceramiche e interessanti mobili (tra i quali il cosiddetto stipo di Odoardo Farnese del XVII secolo, una consolle dorata del XVIII secolo e cassettoni di Giuseppe Maggiolini). Tra i dipinti, da segnalare La morte di Euridice di Giulio Romano, Madonna con Bambino e S. Giovannino di Lelio Orsi, La cuciniera di Vincenzo Campi, Madonna con Bambino e santi e Presentazione al tempio di Denis Calvaert, Giuditta e Oloferne di Carlo Dolci, Andata al calvario di Alessandro Magnasco, Morte di Leandro di Sebastiano Ricci, Ratto di Europa di Corrado Giaquinto, Nozze di S. Caterina di Andrea Ansaldo, Ferdinando II de' Medici di Justus Suttermans. Tra le sculture, Centauro di Baccio Bandinelli e Busto di giovinetta di Jean-Antoine Houdon