È un maestoso edificio con facciata in pietra, a leggero bugnato, coronata da un elegante cornicione. Iniziato nel 1469 da Pietro Paolo Porrina, forse su disegno di Bernardo Rossellino, il palazzo è in stile rinascimentale fiorentino.<br>Oltre agli uffici finanziari e alla Direzione provinciale del Tesoro, ospita dal 1855 l’Archivio di Stato, che custodisce fra i suoi materiali i preziosi archivi della Repubblica di Siena; la pergamena più antica è del 737 dopo Cristo.